Hola ventaprincipal,
Puedes crear una zona distinta para cada provincia. Es la forma correcta para no asignar los mismos gastos de envío para todo el país. O puedes agrupar varias provincias que estén próximas entre sí y asignarles una zona, aunque este no es tu caso.
Para crear una nueva zona tienes que ir a Localizacion > Zonas en PS 1.6, o bien si tienes PS 1.7 tienes que ir a Internacional > Ubicaciones geográficas > Zonas.
Prueba y nos cuentas.
Un saludo,
Pedro.