Buenas,
lo más probable es que ese error 500 se deba a un error en la BBDD por campo requerido que no está relleno. Para saber el mensaje de error que salta con código 500, debes de activar el modo DEBUG de Prestashop e intentar reproducir el error.
Otra opción para solventar ese problema, siempre que se deba a la relación del campo DNI sería hacer una consulta masiva a la BBDD para rellenar el dato DNI en direcciones donde tengan ese campo vacío. Adjunto archivo script que deberás instalar en la carpeta raíz de la tienda y ejecutarlo en la URL (Ejemplo www.mydominio.com/dni_fix.php)
El script está configurado para que solamente inserte el dato en las direcciones de ESPAÑA con la id_country = 6 y lo que hace es que rellena con "0000000" el campo dni que esté vacío y sea una dirección española.
Tienes que descomprimir el archivo y subirlo descomprimido a la carpeta raíz de la tienda.
MUY IMPORTANTE QUE HAGAS UNA COPIA DE SEGURIDAD DE LA BBDD ANTES DE EJECUTARLO. NO ME RESPONSABILIZO DE LOS DAÑOS CAUSADOS, YA QUE ESTO ES UN APORTE Y NO UN SOPORTE TÉCNICO DE PAGO.
Espero haberte ayudado.
Saludos.